Влияние строения на свойства органическикх вешчеств


Многообразие органических реакций сводится к пяти типам: замещения, присоединения, отщепления, перегруппировки и окислительно-восстановительные.
Реакции замещения

В реакциях замещения водород или функциональная группа замещается на неводородный атом или другую функциональную группу:


Реакции присоединения

Реакции присоединения сопровождаются разрывом кратных связей:


Реакции отщепления

Реакции отщепления (элиминирования) приводят к образованию непредельных углеводородов:


Реакции перегруппировки

Реакции перегруппировки (изомеризации) приводят к образованию изомеров:


Реакции окисления и восстановления

Реакции окисления и восстановления протекают с изменением степени окисления углеродного атома:
Полное окисление (сгорание)

Частичное окисление



Все эти реакции протекают по двум механизмам, различающимся способом
При свободнорадикальном механизме под действием излучения или температуры происходит гомологический разрыв связей (преимущественно малополярных) с образованием частиц, содержащих неспаренные электроны. Эти частицы – свободные радикалы – чрезвычайно реакционноспособны.
При ионном механизме происходит гетеролитический разрыв связей с образованием карбкатионов и карбанионов . Атакующий реагент, взаимодействующий с субстратом, может быть двух видов: нуклеофильным и электрофильным. Нуклеофильные реагенты отдают электронную пару субстрату; электрофильные реагенты принимают электронную пару от субстрата. Карбкатионы обладают электрофильными свойствами, карбанионы – нуклеофильными. Типичные нуклеофильные реагенты:

Типичные электрофильные реагенты:
















Уксусный ангидрид (CH3CO)2O, молекулярная масса 102,09; бесцветная прозрачная подвижная [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] с резким запахом; Растворим в [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ]. [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ]. [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ]. CHCl3, CH3COOH, ТГФ, ограниченно - в холодной [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] (12 г в 100 г воды), в горячей [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] гидролизуется до уксусной кислоты , гидролиз катализируют кислоты.
Уксусный ангидрид обладает химическими свойствами ангидридов карбоновых кислот:
С основаниями уксусный ангидрид дает [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ]. с HCl и COCl2 при 70-80°C - ацетилхлорид,
со [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ].
с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - тиоэфиры, с H2S и Na2S - тиоуксусную кислоту,
с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - амиды,
с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] в присутствии кислых [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - диацетаты,
с ароматическими [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] в присутствии CH3COOK -
·-арилакриловые кислоты.
Фенол
По хим. св-вам фенол-
с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] MOH [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] образует [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] ф-лы C6H5OM.
[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] к-т в присут. третичных [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] или с р-ром NaOH (р-ция Шотте-на - Баумана).
По Кольбе - Шмитта [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] при действии NaOH и CO2 превращается в салициловую к-ту, при действии KOH и CO2 - в п-гидроксибензойную.
Р-ции электроф. замещения протекают по орто- и пара-положениям. Так, [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] конц. HNO3 приводит к 2,4,6-тринитрофенолу (пикриновой к-те),
[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] Br2 - к 2,4,6-трибромфенолу,
[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - к смеси о- и п-фенолсульфокислот,
[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] алкилгалогенидами, [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] или [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] в присут. кислых [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] -к смеси о- и п-алкилфенолов.
[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] легко конденсируется с карбонильными соед., образуя, напр., с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] феноло-формальдегидные смолы,
с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] [2,2-бмс-(4-гидроксифенил)[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ]],
с [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] - [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ].
[ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] O2 [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] или [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ]
превращается в [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ], в условиях жидкофазного [ Cкачайте файл, чтобы посмотреть ссылку ] в присут. Ni- и Pd-ка-тализаторов - в циклогенсан.
Сложные эфиры.
Метиловый эфир пропионовой кислоты - метилпропаноат, метилпропионат.
Триглицириды - тристеарат глицерина






Химическая активность органических соединений.
Наибольшей активностью обладают спирты аллильного и бензильного типов, а также третичные спирты. Они реагируют с большей скоростью, чем вторичные, а последние превосходят первичные спирты. С увеличением длины углеводородного радикала реакционная способность спиртов каждого типа понижается. Реакционная способность галогеноводородных кислот, действующих как катализатор и источник нуклеофила, падает в последовательности HI > HBr > HCl >> HF, что связано с уменьшением силы кислоты и уменьшением нуклеофильности при переходе от иодид-иона к хлорид-иону. Иодо- и бромоводородная кислоты легко взаимодействуют со всеми спиртами. Но иодоводородная кислота способна также восстанавливать как исходные спирты, так и образующиеся иодопроизводные в углеводороды, что ограничивает ее применение. Скорость реакции с HF слишком мала для прямого превращения спиртов в алкилфториды. Если в ряд спиртов поместить фенол или циклический спирт то он будет обладать самыми большими кислотными свойствами


Если кислоты имеют разветвленное строение то их кислотность уменьшается.





Рисунок 9Рисунок 11Рисунок 12Рисунок 16Рисунок 18Рисунок 66Рисунок 88Рисунок 61‹ђ Заголовок 115

Приложенные файлы


Добавить комментарий